Полимеризуемые стоматологические адгезивы и композиты. Обзор - страница 8

^ Циклические ацетали и аллилсульфиды
Циклические кетенацетали полимеризуются с раскрытием кольца по свободно-радикальному и катионному механизму с незначительной усадкой, что делает их перспективными мономерами для стоматологических материалов. Впервые различные 1,3-диоксаланы были исследованы в качестве стоматологических мономеров в 1972 г [38] (рис.14).




Рисунок 14. Не-винильные 25-26 и винильные 27-28 1,3-диоксаланы изученные в стоматологических композитах [38].


Более перспективным мономером является семичленный циклический винильный кетен ацеталь – 2-метилен-1,3-диоксепан (структура 29 на рис. 15). Он полимеризуется с раскрытием кольца до высоких степеней конверсии при фото- и термо- инициировании, давая особо чистый поли(-капролактон) (рис. 15).





Рисунок 15. Механизм свбодно-радикальной полимеризации с раскрытием кольца 2-метилен-1,3-диоксепана 29 [38].


Далее были синтезированы бицикличные 2-метилен-1,3-диоксепаны (структура 30-31 на рис. 16) [47]. Мономер 30g показал при полимеризации объемное расширение 2,9% за счет превращения более плотной структуры кристаллического мономера в менее плотную структуру аморфного полиэфира. К сожалению полиэфиры на основе данных мономеров имели температуру стеклования от –8 до 350С, что было неприемлемо для стоматологического применения. Кроме того, 2-метилен-1,3-диоксепаны, как обогащенные электронами олефины, очень чувствительны к воде и нуклеофильным соединениям (аминам, спиртам и т.д.). Пасты композитов на их основе, особенно со стеклонаполнителем, оказались не стабильны при хранении и склонными к спонтанному отверждению в течение нескольких дней. Наконец, 2-метилен-1,3-диоксепаны были значительно менее реакционно-способны, чем метакрилаты.




R1

CH3

C2H5

C2H5

Фенил

CH=CH2

3-CH3-фенил

4-CH3-фенил

R2

CH3

CH3

H

H

CH3

H

H

30

a

b

c

d

e

f

g


Рисунок 16. Бицикличные 2-метилен-1,3-диоксепаны [38].


Более стабильными в присутствии воды оказались циклические аллилсульфиды. Например, 6-метилен-1,4-дитиэпан или 3-метилен-1,5-дитиациклооктан (структуры 32 и 33 на рис. 17, соответственно) спокойно выдерживали воздействие воды и кислот. Циклические аллилсульфиды полимеризовались с раскрытием кольца по свободно-радикальному механизму, давая нерастворимые кристаллические высокомолекулярные гомополимеры. Жидкие 6-метилен-1,4-дитиэпаны (структуры 34-33 на рис. 18) приводят к сшитым полимерам.





Рисунок 17. Свободно-радикальная полимеризация с раскрытием кольца циклических аллилсульфидов [38].





Рисунок 18. Структуры жидких 6-метилен-1,4-дитиэпанов 34-36 [38].


Главной проблемой применения циклических аллилсульфидов в стоматологических материалах является значительно меньшая реакционная способность этих мономеров по сравнению с метакрилатами и слишком гибкая аморфная структура, образующихся полимеров.

Винилциклопропаны
2-Винилциклопропаны (структуры 37-39 на рис. 19) также известны как свободно-радикально полимеризуемые мономеры с низкой усадкой [38]. Температура стеклования 1,1-дизамещенных 2-винилциклопропанов зависит от природы заместителей (рис. 19).




Мономер

37

38

39

R1

C2H5

C2H5

Фенил

R2

C2H5

Фенил

Фенил

Температура стеклования полимера (Tg, 0C)

40

54

77


Рисунок 19. Структуры мономеров и температура стеклования полимеров 1,1-дизамещенных 2-винилциклопропанов [38].


Температура стеклования полимеров для стоматологического применения должна быть выше 600С. Однако, заместители, наряду с температурой стеклования, увеличивают и температуру плавления исходных мономеров. Менее вязкими мономерами, способными давать сшитые полимеры нерастворимые в органических растворителях, оказались структуры 40-44 (рис. 20). К тому же некоторые из них (41) показали расширение объема при полимеризации в массе, которое можно объяснить переходом плотной структуры кристаллического мономера в менее сжатую структуру аморфного полимера.





Рисунок 20. Сшиваемые 1,1-дизамещенные 2-винилциклопропаны 40-44 [38].


Сшиваемые винилциклопропаны оказались менее реакционноспособны, чем метакрилаты. Поэтому были синтезированы гибридные мономеры (структуры 45-47 на рис. 21), содержащие и винилциклопропильные и метакрилатные группы [48].




Рисунок 21. Сшиваемые гибридные 2-винилциклопропаны 45-47 [38].


Сшиваемые винилциклопропаны показали меньшую, чем метакрилаты, токсичность, были стабильны в присутствии влаги, наполнителей, кислотных и основных примесей. Однако их применение в стоматологических составах требует более тщательного изучения.

Резюмируя все вышесказанное можно сделать вывод, что циклические мономеры, полимеризующиеся с раскрытием кольца с низкой усадкой или расширением, до сих пор не получили практического применения в коммерческих пломбировочных материалах. Главная причина в том, что они не удовлетворяют основным требованиям, предъявляемым к композитным восстановительным материалам.

^ Жидкокристаллические, разветвленные и дендриновые мономеры
Див.: Боцян Ц. В. Нове в статутах сільськогосподарських артілей. — К., 1958. — 64 с,
Статья Цена Контракта - страница 20,
Информационный бюллетень тпп РФ по вопросам малого предпринимательства в российской федерации за сентябрь 2009 года - страница 8,
Организационно-методическая группа по подготовке клинического протокола оказания медицинской помощи пациентам с психическими и поведенческими расстройствами - страница 16,
Вы – главная созидающая сила в вашей жизни. Все действия человека целенаправленны - страница 4,
Предисловие - страница 13,
Социал гуруќларнинг иљтисодий салоќияти - Ўзбекистон Республикаси олий ва ўрта махсус таълим вазирлиги социал иқтисодиёт,
Настоящее методическое пособие не подлежит копированию и использованию без уведомления правообладателя. © Ооо «Квестлэнд» Копирайт: Крайнева Татьяна Васильевна - страница 9,
"Ru-net marketing" - страница 22,
Мид и фскн договорились о сотрудничестве риа новости 04. 09. 2006 - страница 7,
7. Телефон, факс - Таск Квадро Секьюритиз (Протокол №31/2 от 26. 05. 2009 г.) регламент,
090000 7 ^ УСЛУГИ ПРАВОВОГО ХАРАКТЕРА - Госстандарт россии общероссийский классификатор услуг населению ок 002-93 Москва 2011,
ДПП.Ф.11.4 «Теория и методика экологического образования детей» - Задачи профессиональной деятельности выпускника...,
1. КУЛІНАРІЯ - Трудове навчання,
30.05.2010Еркрамас (yerkramas.org)Выборы в Грузии: итоги дня - Анализ упоминаемости в сми ромир и конкурентов Обзор...,
Организация курсовой подготовки - Анализ работы управления образования Администрации города Димитровграда за 2010-2011 учебный год,
Глава 8. КАДРОВАЯ РАБОТА В МУНИЦИПАЛЬНОМ ОБРАЗОВАНИИ - Российская федерация федеральный закон о муниципальной службе...,
Н. В. Гоголь на зеркало неча пенять,
Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2007 г. №329-ст с датой введения в действие 1 января 2008 г - страница 31,
ГЛАВА 8 - Учеб пособие для студ высш пед учеб заведений / В. А. Сластенин, И. Ф. Исаев, Е. Н. Шиянов; Под ред. В. А. Сластенина. М,
по казахскому языку - Утвердить прилагаемые программы дошкольного воспитания и обучения,
А. А. Шевченко (sriaurobindo(a)mail ru), В. Г. Баранова - страница 31,
Вклассе царило дикое оживление: все вертелись, шушукались, кое-кто даже вскакивал со своего места, чтобы посмотреть в окно - страница 4,
Против культуры - страница 6,